适合测定海水中Cl-的分析法为（　　）。

适合测定海水中Cl-的分析法为（）。

A 、莫尔法

B 、佛尔哈德法

C 、沉淀—电解法

D 、法扬司法

参考答案

【正确答案：D】

海水的氯度常用摩尔—克努曾法或法扬司法来测定。摩尔—克努曾法用M.H.C.克努曾设计的专用滴定管和移液管，采用已准确测定过氯度值（准确度为0.001Cl‰）的一种天然海水为标准海水，用它标定硝酸银标准溶液，制成数据换算表，滴定到终点时，从滴定管的读数，可查表求出试样的氯度。法杨司法是以吸附指示剂指示终点的银量法。用标准溶液为滴定剂测定氯离子或者用NaCl标准溶液测定银离子用吸附指示剂。吸附指示剂因吸附到沉淀上的颜色与其在溶液中的颜色不同而指示滴定终点。

氯化物的测定

硝酸银容量法

方法提要

在中性或弱碱性溶液中，氯化物与硝酸银反应生成难溶的氯化银沉淀以铬酸钾为指示剂，当氯全量生成氯化银时，过量的银生成红色的铬酸银。根据硝酸银溶液的消耗量可计算氯离子的含量。溴化物、碘化物和氰化物能起相同反应。硫化物、硫代硫酸盐产生干扰，可用过氧化氢予以消除。

本方法适用于海水中氯化物浓度的测定。测定范围(Cl-)0.28～200mg/L。

试剂

硫酸。

过氧化氢。

氢氧化钠溶液(1mol/L)。

氢氧化铝悬浮液称取125g硫酸铝钾［AlK(SO4)2·12H2O］或硫酸铝铵［AlNH4(SO4)2·12H2O］溶于1000mL水中，加热至60℃，然后边搅拌边缓缓加入55mLNH4OH。放置约1h后，转移至具塞大瓶中，加水振摇洗涤沉淀物，放置澄清，倾出上层清液。如此反复洗涤沉淀物，直到不含氯离子为止。可得悬浮液约1000mL，贮存于试剂瓶中。

氯化钠标准溶液c(NaCl)=0.0141mol/L称取824.0mg经140℃干燥的NaCl(光谱纯)，置于烧杯中，加水溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

硝酸银标准溶液c(AgNO3)≈0.0141mol/L称取2.3952gAgNO3(99.99%)溶于水中，并稀释至1000mL，贮存于棕色试剂瓶中。存放处应避免阳光照射。

标定移取20.00mL0.0141mol/LNaCl标准溶液至250mL锥形瓶中，加80mL水和1.0mLK2CrO4指示剂溶液，用AgNO3标准溶液滴定至橘黄色。重复标定3份。

同时量取100mL水，进行双份空白滴定。

按下式计算硝酸银标准溶液的浓度

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中c(AgNO3)为硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/Lc(NaCl)为氯化钠标准溶液浓度，mol/LV2为氯化钠标准溶液消耗的硝酸银标准滴定溶液体积(平均值)，mLV1为空白消耗的硝酸银标准溶液体积(平均值)，mL。

铬酸钾指示剂溶液(50g/L)称取50g铬酸钾(K2CrO4)溶于少量水中，滴加AgNO3溶液至生成明显的红色沉淀。静置12h后，过滤，并用水稀释至1000mL。

操作步骤

量取100mL水样，或取适量水样稀释至100mL。如果水样的颜色很深，加入3mLAl(OH)3悬浮液，搅匀，令其沉淀并过滤。如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加入1mLH2O2，搅拌1min。

pH7～10范围内的水样可直接滴定。若水样的pH不在此范围内，用0.5mol/LH2SO4或1mol/LNaOH溶液调至pH7～10。加入1.0mLK2CrO4指示剂溶液，用AgNO3标准溶液滴定至橘黄色为终点。

同时滴定100mL纯水，确定试剂空白值。

按下式计算海水中氯化物的含量

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中ρCl-为海水中氯化物的浓度，mg/Lc为硝酸银标准滴定溶液浓度，mol/LV1为滴定水样消耗的硝酸银标准滴定溶液体积，mLV2为滴定空白消耗的硝酸银标准滴定溶液体积，mLV为量取水样的体积，mL。

海水氯度的详解

海水中卤素离子（Cl-，Br-及I-）含量的标度。使用银盐容量滴定法测定海水中氯离子时，除氯离子与银离子生成氯化银沉淀外，溴和碘离子也同时生成溴化银和碘化银沉淀。实用上把海水中能与银离子发生沉淀的离子全部当作氯离子。据此1902年建立了海水氯度定义：

1 千克海水中，以氯置换溴和碘后氯离子的总克数，称为氯度。以符号“Cl‰”表示之,单位为“克/千克”。

氯度和盐度的定义及盐度和氯度的关系式（见海水盐度），是1902年同时建立的。当时因为盐度的测定方法复杂而费时，无法应用于实际海洋调查中，而氯度的测定方法简便快速，又可得到较准确的结果，适用于船上分析，所以通常先测定氯度，然后根据盐度公式，将氯度的测定值换算成盐度。1966年后，此法已为电导法所代替。在1978年建立了实用盐度标度之后，才使盐度和氯度分别成为海水的两个独立参数，它们在海洋水域中的分布和变化的规律是一致的。

为了使各国测定氯度的资料统一，在建立氯度定义时,规定摩尔-克努曾法为海水氯度的标准测定法。此法用M.H.C.克努曾设计的专用滴定管和移液管，采用已准确测定过氯度值（准确度为 0.001Cl‰）的一种天然海水为标准海水，用它标定硝酸银标准溶液，制成数据换算表。滴定到终点时，从滴定管的读数，可查表求出试样的氯度。

标准海水封装在安瓿中保存，由国际专门机构制备并分送各国海洋研究机构使用。一些国家为满足本国海洋研究工作的需要，根据国际标准海水，又制备了本国的标准海水，中国也生产出“中国标准海水”。

1937年J.P.雅科布森和克努曾制备了一批基准标准海水，称为“1937基准”，用它标定原子量银（已准确测定原子量的纯银），建立两者之间的当量关系。在测定海水的氯度时，用原子量银代替标准海水。因此于1940年对氯度重新定义如下：

沉淀 0.3285234公斤海水中全部卤素所需纯银的克数，其值等于海水氯度值。

与此同时制备了部分“原子量银”作为海水氯度的基本标准。

1979年,国际海洋物理科学协会(IAPSO)所属的“物理海洋学符号、单位及术语工作组”建议将上述定义改写为“海水样品的氯度为：沉淀海水样品中含有的卤化物所需纯标准银（原子量银）的质量与海水质量之比值的0.3285234倍”，以符号“Cl”表示氯度,用“10-3”代替“‰”符号。上述建议已为国际海洋物理科学协会采纳。