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为什么直链烷烃比支链多的烷烃熔沸点高

发表时间:2024-07-15 20:03:44 来源:网友投稿

因为分子运动所需的能量增大,分子间的接触面增大,范德华力随之增强。低级烷烃每增加一个CH2,相对分子质量变化较大,沸点也相差较大;高级烷烃沸点差距逐渐减小。故低级烷烃比较容易分离,高级烷烃分离困难得多。

含有18个碳原子以上的正烷烃为固体,但直至含有60个碳原子的正烷烃(熔点99℃)后的熔点(meltingpoint)都不超过100℃。

烷烃为非极性分子(non-polarmolecule),偶极矩(dipolemoment)为零,但分子中电荷的分配不是很均匀的,在运动中可以产生瞬时偶极矩,瞬时偶极矩间有相互作用力(色散力)。

另外分子间还有范德华力,这些分子间的作用力比化学键的小一二个数量级,克服这些作用力所需能量也较低,因此一般有机化合物的熔点、沸点很少超过300℃。

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烷烃分子的熔点也随碳原子的增多增加而增高,但不像沸点变化那样有规律,同系列不那么规则,但以上的是随着碳原子数的增加而升高。

这是由于晶体分子间的作用力,不仅取决于相对分子质量大小,还与分子在晶格中的排列有关。分子对称性高,排列比较整齐就越紧密,分子间吸引力大,熔点就越高。在正烷烃中含奇数碳原子的烷烃其熔点升高较含偶数碳原子的少。

以至在直链烷烃的熔点曲线中,含奇数和含偶数的碳原子的烷烃各构成一条熔点曲线,偶数在上,奇数在下。

通过X射线衍射方法分析,固体正烷烃晶体为锯齿形,在奇数碳原子齿状链中两端甲基同处在一边,如正戊烷。

偶数碳链中两端甲基不在同一边,如正己烷,偶数碳链彼此更为靠近,相互作用力大,故熔点升高值较单数碳链升髙值较大一些。

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