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热力学基本方程的一般形式

发表时间:2024-07-28 18:44:51 来源:网友投稿

过程可逆是不必须的,但无非体积功是必须的。有非体积功时,热力学基本方程的形式会发生变化,即dU=TdS-pdV+Ydy,其中Y为可逆过程的广义力(即系统对应于该广义力的参量,广义力本身是外力,不是系统状态参量【注】),dy为广义位移,当然不考虑非体积功的基本方程dU=TdS-pdV就不适用了(能量不守恒)。

【注】例如系统与外部电源形成回路,E为电动势为广义外力,在可逆(即电流无限小)情形下,E=系统两端电势差,这个电势差(不妨记为A)是系统状态参量。此时基本方程应写为dU=TdS-pdV+Adq。

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