一氯乙烯加聚反应

发表时间：2024-07-29 12:23:34 来源：网友投稿

一）首先它完全遵循游离基型加聚反应规律，即：

氯乙烯的引发剂可以是过氧化物类引发剂、偶氮化合物类引发剂，亦可以是氧化还原体系的引发剂。但最常用的是偶氮化合物类引发剂，如：偶氮二异丁腈2、链的增长：增长过程中单体链节的排列主要是头—尾结构

链的终止：主要是双基终止，即链终止反应是通过活性键游离基的偶合与歧化反应。

4、链的转移：

（1）向单体转移：当氯乙烯转化率低于+,-时，聚氯乙烯分子中支链很少，所以认为链增长主要是向单体的转移。这一反应决定了相对分子质量的大小，而向大分子链转移引起支化和交链。

（二）除遵循游离基反应历程外，而且还明显看出其反应速度和皮应温度有着极为密切的关系。如聚合温度在40-60℃范围内，温度每升高10℃反应速度约增大2.5倍。

（三）氧乙烯的聚合反应还有如下特点：

（１）由于聚氯乙烯不溶于单体中，所以聚合物立即从反应体系中沉淀出来，出现固、液两相。

（2）一般化学反应速度在恒温下是不变的，但氯乙烯聚合过程中发现单体转化率低于40%时，聚合速度渐增，而随着转化率增加又趋于恒定不变（至转化率达到60%左右），接着会由于单体浓度下降而反应速度也逐渐降慢。称聚合速度渐增现象为“自动加速效应”。加入能溶解聚氯乙烯的溶剂可使上述效应推迟乃至消除。

（3）聚合物的平均相对分子质量与引发剂的用量（物质的量分数小于0.5%时）无关，而主要取决于反应速度，且随温度升高相对分子质量下降。

35℃时数均相对分子质量为9.2万，而70℃时仅3.6万。

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