为什么铬酸根氧化性强
如果一个离子被还原的时候,需要消耗氢离子,那么pH越小氧化性越强。在中性和碱性条件下氧化性减弱甚至消失。
这些离子往往含有氧原子,比如硝酸根,氯酸根,高锰酸根,重铬酸根等等。
这可以用反应的耦合来解释
在中性或碱性条件下,这些离子被还原后,原先的氧原子会转化为氢氧根,
氧化剂-O+还原剂+H2O=还原产物+氧化产物+2OH-+2X+,其中X+是平衡氢氧根负电荷的阳离子。
如果在酸性条件下进行,以上生成的氢氧根会被中和生成水,相当于在以上反应的基础上,额外附加了一个酸碱中和反应,这称为反应的耦合。耦合过后总方程式变成了
氧化剂-O+还原剂+2H+=氧化产物+还原产物+H2O+2X+。
由于耦合的酸碱中和反应是一个能量大幅降低,在热力学上非常有利的反应。所以耦合使得总反应更易进行,酸性条件下氧化性增强。
关于反应的耦合。如果一个热力学上不太有利的反应A和另一个热力学有利的反应B耦合,那么A可以被变得热力学有利,比如二氧化钛和氯气的反应
TiO2+2Cl2=TiCl4+O2
是热力学不利的,反应不能自发进行。但如果同时加入碳,耦合一个热力学很有利的碳的氧化反应
C+O2=CO2
使总反应变为
TiO2+C+2Cl2=TiCl4+CO2
那么反应就能进行了。
回到这个问题,只有还原过程需要消耗氢离子的离子,氧化性才受pH影响。如果不需要消耗氢离子,那么就不存在上述反应耦合,故氧化性与pH无关。比如过硫酸根的还原
(S2O8)2-+2e-=2 (SO4)2-
虽然过硫酸根含有氧,但还原不消耗氢离子,所以氧化性在各个pH下是一样强的。
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